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Grignard试剂是格氏试剂,是一种金属有机化合物,通式RMgX(R代表烃基,X代表卤素)。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用卤代烃RX与镁在醚类溶液中反应制得。又称格利雅试剂。格氏试剂在醚的稀溶液中以单体形式存在,并与两分子醚络合,浓溶液中以二聚体存在。
格氏试剂或格氏化合物是一种通式为R-Mg-X的化合物,其中X为卤素,R为有机基团,通常为烷基或芳基。两个典型的例子是甲基氯化镁Cl-Mg-CH3和苯基溴化镁(C6H5)-Mg-Br,它们是有机镁化合物的一个亚类。
格氏化合物是有机合成中常用的试剂,用于创造新的碳-碳键。例如,当与另一个卤代化合物R'-X'在合适的催化剂存在下反应时,它们通常会产生R-R'和卤化镁MgXX'作为副产品;而且后者不溶于通常使用的溶剂。
格氏试剂既是一个极强的碱,又是一个很强的亲核试剂,性质很活泼,易与水、二氧化碳、醇、醛、酮、酯、胺以及环氧化合物等反应,生成各种类型的有机化合物。
1.与含活泼氢的化合物反应
格氏试剂的性质很活泼,能与多种含活泼氢的化合物作用,生成相应的烃。
2.与卤代烃反应
格氏试剂和卤代烃发生偶合作用,形成烃。
3.与金属卤化物的反应
格氏试剂可与还原电位低于镁的金属卤化物作用,这是合成其它有机金属化合物的一个重要方法。还原电位3RMgCl+AlCl3→R3Al+3MgCl2
4.与羰基化合物反应
不同的羰基化合物和格氏试剂反应,可分别得到一、二、三级醇。烯酮也可以和格氏试剂发生反应,生成酮。
5.与酰基化合物的反应
酰基化合物和羰基化合物一样都能与格氏试剂反应,尤其酰卤和酯与格氏试剂的反应在有机合成上最为常用.酰卤与格氏试剂反应,首先生成酮,在RM g X过量的情况下,进一步反应生成叔醇。
如果控制RM g X的用量,在低温下反应,且增加酰卤或格氏试剂的空间位阻,则可避免反应继续进行,从而得到酮.酯与格氏试剂反应,先得酮,因为酮与RM g X的反应活性大于酯,因此酮与RMgX继续反应,得叔醇,这种叔醇的特点是有两个相同的烃基。
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